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废酸水处理中石英砂的用途

发表作者:admin 发表日期:2020-03-20

硫酸在化工、钢铁等行业广泛应用。在许多生产过程中,硫酸的 利用率很低,大量的 硫酸随同含酸废水排放出去。这些废水如不经过处理而排放到环境中,不仅会使水体或土壤(质地类型:壤土、砂土、黏土)酸化,对生态环境造成危害,而且浪费大量资源。近年来许多国家已经制定了严格的 排放标准,与此同时,先进的 治理技术也在世界各地迅速发展起来。
废硫酸和硫酸废水除具有酸性外,还含有大量的 杂质。根据废酸、废水组成和治理目标的 差异,目前国内外采用的 治理方法大致可分为3大类:回收再用、综合利用和中和处理。
1 废硫酸的 回收再用
废硫酸中硫酸浓度较高,可经处理后回收再用。处理主要是去除废硫酸中的 杂质,同时对硫酸增浓。处理方法有浓缩法、氧化法、萃取法和结晶法等。
废酸水处理浓缩法
该法是在加热浓缩废稀硫酸的 过程中,使其中的 有机物发生氧化、聚合等反应,转变为深色胶状物或悬浮物后过滤除去,从而达到去除杂质、浓缩稀硫酸的 双重目的 。这类方法应用较广泛,技术较成熟。在普遍应用高温浓缩法的 基础上又发展了较为先进的 低温浓缩法,下面分别加以介绍。
废酸水处理高温浓缩法
淄博化工厂三氯乙醛生产过程中有废硫酸(化学式:H2SO4)产生,其中H2SO4质量分数为65%~75%、三氯乙醛质量分数为1%~3%、其它有机杂质的 质量分数为1%。该厂将其沉淀(precipitation)过滤后,用煤直接加热蒸馏,回收的 浓硫酸无色透明,H2SO4质量分数大于95%,无三氯乙醛检出,而沉淀物经碱解、蒸馏和过滤后可回收氯仿。该厂废硫酸处理量为4000t/a,回收硫酸创利润55万元/a。
日本木村-大同化工机械公司的 废硫酸浓缩法是用搪玻璃管升膜蒸发和分段真空蒸发相结合,将废硫酸中H2SO4的 质量分数从10%~40%浓缩到95%,其工艺可分为3段,前两段采用不透性石墨管加热器蒸发浓缩,后一段采用搪玻璃管升膜蒸发器浓缩,在每一段中H2SO4质量分数渐次升高,分别达到60%、80%和95%。加热过程采用高温热载体,温度为150~220℃,可将有机物转变为不溶性物质,然后过滤除去,该工艺以2t/h的 规模进行中试,5a运转良好。该工艺适应能力很强,可用于含多种有机杂质的 废硫酸的 处理。
废酸水处理低温浓缩法
高温浓缩法的 缺点在于:硫酸的 强腐蚀性和酸雾对设备和操作人员的 危害很大,实际操作非常麻烦。因此,近年来开发出了一种改进的 浓缩法,称为汽液分离型非挥发性溶液浓缩法。
WCG法的 原理和工艺如下:将废稀硫酸由储槽用耐酸泵打入循环浓缩塔浓缩,然后经换热器加热后进入造雾器和扩散器强迫雾化并进一步强迫汽化,分离后的 气体经高度除雾后进入气体净化器,净化后排放。分离后的 酸液再度回到循环浓缩塔,经反复循环浓缩蒸馏,达到浓度要求后,用泵打入浓硫酸储罐。浓硫酸可作为生产原料再利用。其工艺流程见1。
WCG法浓缩装置主要由换热器、循环浓缩塔和引风机组成。换热器材质为石墨(化学式C ),浓缩塔材质为复合聚丙烯,泵及引风机均为耐酸设备。
该法与高温浓缩法相比,蒸发温度低,蒸汽消耗量少,费用低。上海染化五厂生产分散深蓝H-GL产生的 稀硫酸,上海染化八厂、武汉染料厂、济宁染料厂生产染料中间体产生的 稀硫酸,采用WCG法浓缩,都取得了明显的 效果。
用WCG法浓缩稀硫酸应注意以下几点:
在浓缩过程中若有固体物析出,会影响传热效果和废酸的 分离;
该装置非密闭,废酸中若有挥发性物质,会影响工作环境;
装置的 主体材料为复合聚丙烯,工作温度受主体材料的 限制,不能超过80℃;
该法仅适用于H2SO4质量分数小于60%的 稀硫酸。
废酸水处理氧化(oxidation)法
该法应用已久,原理是用氧化剂在适当的 条件下将废硫酸中的 有机杂质氧化分解,使其转变为二氧化碳、水、氮的 氧化物等从硫酸中分离出去,从而使废硫酸净化回收。常用的 氧化剂有过氧化氢、硝酸、高氯酸、次氯酸、硝酸盐、臭氧等。每种氧化剂都有其优点和局限性。
天津染料八厂采用硝酸为氧化剂对蒽醌硝化废酸进行氧化处理,其操作过程为:将废酸稀释至H2SO4质量分数为30%,使所含的 二硝基蒽醌最大限度地析出,经过滤槽真空抽滤后废酸进入升膜列管式蒸发器,在112℃、88.1kPa条件下浓缩,在旋液分离器中分离水蒸气和酸,废酸再流入铸铁浓缩釜,用喷射泵带出水蒸气,使H2SO4质量分数达到93%,然后流入搪瓷氧化缸,加入浓硝酸进行氧化处理,至硫酸(化学式:H2SO4)呈浅黄色。反应中产生的 一氧化氮气体用碱液吸收。
硫酸在高浓度和高温条件下也具有较强的 氧化性,它可以将有机物较为彻底地氧化掉。例如处理苯绕蒽酮(分子式C14H10O)废酸、分散蓝废酸及分散黄废酸时,将废酸加热至320~330℃,把有机物氧化掉,部分硫酸被还原成二氧化硫。这种方法由于硫酸浓度和温度太高,有大量的 酸雾产生,会造成环境污染,同时还要消耗(consume)一定量的 硫酸,使硫酸收率降低,因此其应用受到很大限制。
废酸水处理萃取法
萃取法是用有机溶剂与废硫酸充分接触,使废酸中的 杂质转移到溶剂中来。对于萃取剂的 要求是:
对于硫酸是惰性的 ,不与硫酸起化学反应也不溶于硫酸;
废酸中的 杂质在萃取剂和硫酸中有很高的 分配系数;
价格便宜,容易得到;
容易和杂质分离,反萃时损失小。
常见的 萃取剂有苯类、酚类、卤化烃类、异丙醚和N-503等。
大连染料八厂用氯苯(化学式:C6H6) 对含二硝基氯苯和对硝基氯苯的 废硫酸进行一级萃取,使废水中的 有机物含量由30000~50000 mg/L下降到200~250mg/L。济南钢铁厂焦化分厂用廉价的 C-I萃取剂和P-I吸附剂处理该厂的 再生硫酸也得到了良好的 效果。该工艺是将再生硫酸经C-I萃取剂萃取分离后再依次用P-I吸附剂和活性炭吸附处理得到纯净的 再生硫酸。为防止腐蚀,萃取罐和吸附罐用铅作内衬。该厂废硫酸处理量为500t/a,回收硫酸250t,价值7.5万元。
与其它方法相比,萃取法的 技术要求较高,萃取剂要同时满足上述4项要求并不容易,而且运行费用也较高。
废酸水处理结晶法
当废硫酸中含有大量的 有机或无机杂质时,根据其特性可考虑选择结晶沉淀的 方法除去杂质。石英砂滤料地表水污染显而易见,地下水的污染却是触目惊心。中国13亿人口中,有70%饮用地下水,660多个城市中有400多个城市以地下水为饮用水源。但是据介绍,全国90%的城市地下水已受到污染。石英砂滤料关于水污染的话题不断被提起,特别是地下水污染问题,以此来引起大家对水污染严重程度的关注,民众环保意识的觉醒,对水污染的关切程度达到了空前。
如南京轧钢厂酰洗工序排放的 废硫(化学符号:S)酸中含有大量的 硫酸亚铁,可采用浓缩-结晶-过滤的 工艺来处理。经过滤除去硫酸亚铁后的 酸液可返回钢材酸洗工序继续使用。
重庆某化工厂将H2SO4质量分数为17%的 钛白废酸在常压下浓缩、析出的 结晶熟化后过滤,滤渣经打浆及洗涤后即为回收的 硫酸亚铁。滤液再在93.4kPa真空度下浓缩结晶过滤,可得到H2SO4质量分数为80%~85%的 浓硫酸,第二次过滤的 滤渣也转至打浆工序回收硫酸亚铁。

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